通晓家传蛊毒技艺的女子穿越至将军府，被迫顶替他人嫁予声名慑人的太子楚旭泽。新婚当夜，她以医术化解太子身上蛊术困扰，道出替嫁实情，凭解毒本事求得庇护。家中长辈接连设下圈套刁难，真相败露之后，府中关系彻底破裂。旧日对手依旧不肯罢休，施以双生蛊加害于她，恰逢南疆少主前来，揭开她南疆圣女的身世。面对皇后搅动朝局制造祸乱的谋划，她联合太子与南疆力量平息宫廷动荡。奸佞尽数得到处置，太子即将执掌社稷，二人历经磨难，相伴相守。